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分手FeCoNiMnRu/CNFs和对比样的(a)Cok边XANES光谱和(b)FT-EXAFS光谱。(g)FeCoNiMnRu/CNFs电极在−1.16Vvs.RHE电位下稳定运行600h,情都经的挣插图为稳定性测试后的XRD图谱和能谱mapping图像。
(c)Fe,侣历过Co,Ni,Mn,Ru和FeCoNiMnRu的d轨道投影态密度。(f)不同金属位上H2O解离的能垒与金属(Cr、样扎Mn、Cu)电负性的关系。(g)金属箔和稳定性测试前后的(h,婚前i)FeCoNiMnRu/CNFs中Co和Ru的小波变换EXAFS光谱。
不仅如此,分手FeCoNiMnRu/CNFs也具有非常突出的电催化稳定性,分手在1Acm−2(−1.16Vvs.RHE)的大电流下可以稳定运行600h且性能几乎没有衰减(图4g),稳定性测试后的XRD仍维持最初的结构,且元素仍均匀分布在整个HEANPs表面。XPS结果(图3d-i)证实FeCoNiMnRu中的五种元素均有0价态存在(Mn除外),情都经的挣O1s证实不存在金属氧化物晶格O2−的状态,情都经的挣相比于对比样FeCoNi/CNFs,FeCoNiRu/CNFs和FeCoNiMn/CNFs,FeCoNiMnRu/CNFs中Ru的结合能正移,表明Ru在HEA中表现为电子受体,这归因于Ru的高电负性使得电子从Fe,Co,Ni和Mn原子中转移到Ru。
(g,侣历过h)FeCoNiMnRu/CNFs在加热温度范围为25~1000℃的实时原位XRD谱图和相应的放大谱图。
三.建立活性位点和中间体的关系为了揭示HEA多金属作为活性中心的角色,样扎作者采用密度泛函理论(DFT)计算进行研究,样扎FeCoNiMnRuHEA催化水分解分为四个阶段(图6a),其中H*中间体的吸附是速率限制步骤,图6b的自由能曲线表明在Co位点上发生步骤1到2的反应所需的能垒是最低的(0.34eV),表明H2O分解产生H*中间体的反应优先在Co位点进行,进一步的H吸附吉布斯自由能(ΔGH*)结果表明Ru位点所需的ΔGH*最低(−0.07eV,图6c),表明H*中间体倾向于稳定在Ru位点上。有时候,婚前只需要给它添加一些猫食品或者添加一些消化药物,就能解决问题。
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